Stokes (loi de) l.f.
L’énergie d’un photon étant inversement proportionnelle à sa longueur d’onde, la longueur d’onde
de la radiation émise par fluorescence est supérieure à celle de la radiation excitatrice.
En cas de fluorescence il y a une perte d’énergie entre l’excitation par le photon incident et
l’émission secondaire. Le photon d’émission, moins énergétique, a donc une longueur d’onde
supérieure à celle du photon d’excitation (λ décalé vers le rouge). La distance séparant les
maxima des spectres d’excitation et d’émission, mesurée en longueur d’onde est appelée
« déplacement de Stokes » (angl. Stokes shift) ; il est caractéristique d’un fluorochrome et, en cas
de fluorescence intrinsèque (primaire), il est caractéristique de l’atome ou la molécule excitée.
Un déplacement inverse peut s’observer (anti Stokes) en particulier dans l’excitation
biphotonique. Dans ce cas deux photons incidents, agissant ensemble, ont au total une énergie
double pour une longueur d’onde donnée ; ils provoquent l’émission d’un seul photon d’énergie
supérieure et donc de longueur d’onde inférieure : le déplacement de Stokes est inversé et une
excitation dans l’infrarouge donnera une émission décelable dans le spectre visible.
G. G. Stokes, Sir, mathématicien et physicien britannique (1853)